Стаття присвячена вивченню основних механізмів контролю структури та фізико-хімічних властивостей шлакових оксидно-фторидних розплавів з метою створення флюсів з прогнозованими хіміко-металургійними і технологічними показниками для зварювання високоміцних низьколегованих сталей. Додавання MgO в шлакові розплави системи MgO–Al_2O_3–SiO_2–CaF_2 забезпечує аномальне зниження термодинамічної активності оксиду кремнію в них завдяки утворенню в розплаві тугоплавкої дисперсної фази MgO·Al_2O_3. На основі методів внутрішнього стандарту і гравіметричного запропоновані методики визначення кількісного вмісту MgO·Al2O_3 в рідких і твердих шлаках системи MgO–Al_2O_3–SiO_2–CaF_2. Визначено її оптимальний вміст в шлаковому розплаві, при якому забезпечується поєднання оптимальних хіміко-металургійних і технологічних властивостей флюсу при електродуговому зварюванні.